几种主要的化学需氧量测定方法

化学需氧量(COD，Chemical Oxygen Demand)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。测定的主要方法有：重铬酸钾标准法，分光光度法，微波消解光度法，极谱法，库仑法，电化学探头法，静电流法等等。囿于篇幅，本文选择几种较为具有代表性的方法进行介绍。

重铬酸钾法(CODCr)：其基本原理是在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。其基本的计算方式为：

式中：c――硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);

V0――滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);

V1――滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL);

V――水样的体积(mL);

8――氧(O)摩尔质量(g/mol)。

分光光度法：又称比色法，其测定COD的原理为在强酸性介质(浓H2SO4)，水样中的还原性物质(主要是有机物)被K2Cr2O7氧化，当水体清洁(COD≤150mg/L)时，可通过在420nm波长处比色测定反应瓶中剩余的Cr(Ⅵ)的量;当COD≥150mg/L时，可通过在620nm波长处比色测定反应瓶中生成的Cr(Ⅲ)的量。该法具有测试速度快、取样量少、操作方便等优点，从而在水质监测中得到广泛应用。值得一提的是，为缩短消解时间和提高实验的精确度，可以采用开管法和声化学消解法。

极谱法：在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水样中的还原物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾用极谱法测定其中六价铬的量，然后根据所消耗六价铬的量，间接求出水中COD值。采用了小体积硫磷混合酸消解样品，将回流时间由2小时缩短到15分钟，本法氧化率高，稳定，灵敏度高，干扰少，快速及时，降低成本70%。